近日,天津大學張兵教授團隊在“煤衍生的乙炔”電催化半氫化制備乙烯研究方面取得進展。
傳統乙烯生產過程中存在對石油依賴性高、能耗高、碳排放高等問題。基于我國“富煤”的資源稟賦,發展以煤為碳源、以水為氫源,利用“煤衍生的乙炔”電催化半氫化制備乙烯策略符合我國國情。但目前該策略受限于嚴重的析氫競爭以及乙烯過氫化副反應,可盈利目標尚不明確,制約了其發展。
研究團隊通過經濟技術分析設定可盈利目標,發現抑制工業級電流密度下乙烯過氫化和析氫反應的競爭是實現盈利的關鍵點。基于此,研究團隊進行了催化劑的精準設計,選用具有弱乙烯吸附的銅催化劑來抑制過氫化的競爭,進而提升乙烯選擇性。研究團隊還借助理論計算,證實富不飽和位點的納米銅不僅能夠促進水的活化,還可以增大析氫反應的能壘,從而提高乙烯的法拉第效率。
納米銅氣體擴散電極是理想的電極材料,但其制備過程受到基底疏水性的限制。研究團隊創新發展限域溶解、界面生長策略,以硝酸銅在疏水電極與堿性電解液界面處緩慢溶解所形成的氫氧化銅為銅源,通過電沉積的方式制備了自支撐的納米銅氣體擴散電極。
采用納米銅氣體擴散電極,研究團隊在0.5安培/平方厘米的工業級電流密度下,實現了近100%法拉第效率和選擇性的乙烯合成,以及長達54小時的電極循環穩定性。該策略在較寬電位范圍內生成乙烯的法拉第效率均接近100%,可直接在具有波動性特征的太陽能等可再生能源電力下工作。此外,全生命周期的碳排放分析結果表明,該策略具有良好的碳減排潛力。
該研究不僅為高收率、高選擇性的乙烯生產提供了高效、可持續的方法,還為以水為氫源的電催化轉移氫化催化劑的設計與合成提供了范例。(張華 )
轉自:中國化工報
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