乳化劑對環氧乳液穩定性有何影響?在關于乳化環氧改性的丙烯酸系乳液室溫固化體系的研究中,天津大學化工學院高分子科學與工程系得出了結論。該系最近的研究成果表明:采用p-壬基酚聚氧化乙烯醚硫酸鈉為乳化劑,且胺基單體用量低于單體總量2.5%時,可以制得穩定的帶胺基的共聚物乳液;同時,將丙烯酸系共聚物乳液和環氧乳液復合并在室溫下干燥成膜,通過對聚合物膜的DSC和力學性能測試均表明,雙組分體系在成膜過程中發生了交朕反應,而未加環氧化合物的單組分聚合物乳液成膜時則不發生交聯。
關于乳化劑對乳液體系穩定性的影響測定在進行UPA/丙烯酸系單體的乳液共聚合時,,研究人員對乳化劑進行了篩選。結果表明在常規乳液聚合中SDS吸附在乳膠粒表面,乳膠粒因其電離生成的負離子產生的靜電斥力而避免乳膠粒之間的聚并。離子型乳化劑的穩定作用容易受體系中的其他離子的影響,反離子的存在會壓縮雙電層使得℃電勢降低,從而影響離子型乳化劑的乳化效果。而非離子乳化劑OP-10是通過吸附在乳膠粒表面并形成水化層,使乳膠粒產生空間位阻效應而起到穩定作用的。如將2者配合使用并選擇恰當的比例,可使乳膠粒同時在空間位阻和靜電斥力的保護下,達到最佳穩定效果。
在該研究中由于合成的不飽和伯胺同時帶有胺基和羧基,在水中以銨鹽形式存在、與SDS所帶電荷相反,有可能發生陽離子銨鹽與SDS陰離子基團絡合作用,從而影響SDS/OP-10復合乳化體系的穩定性;并且SDS/OP-10復合乳化體系應用于實驗體系時,乳液體系穩定時所需的量較大共6份,對涂膜最終性能會產生不良影響。p-壬基苯酚聚氧化乙烯醚硫酸鈉p-NPE是一種兼具非離子型和離子型乳化劑特性的乳化劑,但它在乳液聚合中的作用,并不簡單地等同于非離子型乳化劑和離子型乳化劑的復合,從這一研究課題中的應用情況看,當其它條件相同時與SDS/OP-10相比,p-NPE用量僅為單體總量的2.6%就可以制成穩定的聚合物乳液。所以使用p-NPE可以在保持同等穩定性的前提下大大降低乳化劑的用量,這對提高乳液聚合物的性能是很有益的。
分析采用SDS/OP-10和p-NPE作乳化劑的試驗結果產生顯著差異的原因,則認為:離子型乳化劑SDS的分子鏈中含有一個較長的C12烷基和一個較小的-SO42-,因為疏水基較大而親水基較小,所以,-SO42--基團會被束縛在乳膠粒的表面;OP-10的親水基團-[CH2CH2O]n-較長,所以OP-10吸附于乳膠粒表面時,其親水鏈會從乳膠粒表面伸展出去形成水化層;當SDS/OP-10復合使用時,SDS的陰離子會被OP-10的水化層所掩蔽,其穩定作用主要由OP-10提供;而p-NPE則不同,其疏水基為p-壬苯基,而親水基則是聚合度為20的聚氧化乙烯醚硫酸根負離子,當p-NPE吸附于乳膠粒表面時,其余水鏈伸向水相,硫酸根負離子就象“風箏”一樣遠離乳膠粒,此時乳膠粒的穩定作用由水化層和陰離子的靜電斥力同時提供,所以其穩定性會更優異。
UPA對聚合穩定性也有影響。UPA的用量對乳液聚合的穩定性相當影響:隨著UPA用量的增大,聚合反應穩定性變差。UPA是一種水溶性單體,其用量增大會導致聚合物鏈的水溶性增強,溶解于水相中的聚合物鏈會在乳膠粒之間起架橋作用,導致乳膠粒的聚并、破壞體系的穩定性。實驗表明,當UPA用量增至單體總量2.6%時,乳液體系變得不穩定,研究人員在該研究中合成胺基乳液時,控制UPA的用量不超過單體總量的2.5%。這位專家提醒業內說:有必要關注乳化劑對環氧乳液穩定性有何影響。
來源:九正建材網
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