0.引言
目前,自由基光固化技術已得到了廣泛的工業應用。但是傳統的光固化配方多為油溶性體系,存在著油性體系固有的缺陷。兼具了水性體系[1-2]與光固化技術[3-4]優點的水性光固化系統正處于高速發展階段,其工業應用也正在逐漸擴大。在水性光固化體系中,光引發劑是及其重要的組分之一。雖然傳統的油性光引發劑在水性光固化體系中已被廣泛使用,但是小分子光引發劑的諸多弊端同樣影響著水性光固化體系的最終性能。與小分子光引發劑相比,聚合物光引發劑在無異味、不遷移等方面具有特殊的優勢[5-10]。本工作的研究目的就是要設計并合成一種新型可聚合光引發劑,并用其制備在同一個分子結構中同時含有光引發基團和雙鍵的水性光固化乳液。由于光引發基團與光交聯基團處于同一分子鏈中,因此不會有相分離的發生,同時由于其將水性體系與光固化技術的優點集于一身,因此這種水性光固化乳液在將來一定會有廣泛的應用。
1.實驗部分
1.1原料
馬來酸酐:分析純;1-[4-2-羥基羥乙基-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷、雙酚A型環氧樹脂E-20、丙烯酸AA、甲基丙烯酸甲酯MMA、丙烯酸丁酯BA、苯乙烯St、甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA:均為工業級;過氧化苯甲酰BPO、二苯胺:分析純;N,N-二甲基乙醇胺、乙二醇丁醚:化學純。
1.2可聚合光引發劑的制備
將98.06g馬來酸酐與224.25g1-[4-2-羥基羥乙基-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷加入到1000mL三口圓底燒瓶中,并加入300mLCHCl3。在N2保護下加熱反應,至酸值恒定,然后在旋轉蒸發器中將溶劑脫出。
1.3水性光固化乳液的制備
1在聚合物分子鏈中引入光引發基團:將25g環氧樹脂E-20與12197g十四酸加入到500mL圓底四口燒瓶中,加入80mL乙二醇丁醚作溶劑,通氮氣保護,升溫至110~115℃,反應6h。然后按配方量將BPO溶解于丙烯酸類單體、苯乙烯與可聚合光引發劑的混合液中,然后一起滴加,滴加時間為1h,在氮氣的保護下繼續發應,1h后補加配方量的BPO,總反應時間控制在4h。然后降溫至50℃,進入下一步反應。2在聚合物分子鏈中引入不飽和雙鍵:將GMA、二苯胺混合后,加入到上步所制得的產物中,在高溫下反應。在反應過程中跟蹤酸值變化,當酸值基本不變時,降溫。3水性自引發光固化乳液的制備:在50℃攪拌下,在反應液中按配方量加入N,N-二甲基乙醇胺,調至pH值為7左右,在高速攪拌下加入去離子水乳化,即可制得水性光固化乳液。
1.4紅外表征
共聚物的紅外表征使用BRUKERTENSOR37紅外光譜儀進行測定,并使用KBr壓片法制樣。
1.5鉛筆硬度測試方法
按照GB/T6739—1996,使用中華牌鉛筆進行測試。
1.6耐磨性測試方法
按照GB/T1769—1979,使用天津市建筑儀器試驗機公司的QMX型漆膜耐磨性試驗機進行測試。
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